裴冕在天宝年间以门阴入仕，历任渭南县尉、京畿道采访使判、监督御史、殿中侍御史。虽然他没有学术背景，但他恪守职责，做事果断，深受御史上程王伟的重视。
天宝11年(752年)，王浩因弟弟王焊谋反而被牵连，在宰相李林甫的进言下被唐玄宗杀害。当时，李林甫领导政府，所有官员都害怕。裴冕并不害怕李林甫的权力。他去收敛王谋的尸体，亲自埋葬在郊区。后来，他被河西节使哥舒翰成为行军司马。
拥立肃宗
到德元年(756年)，安史叛军逼长安，唐玄宗西逃蜀，皇太子李亨北上平凉。裴冕因被授予御史中丞，入朝途中在平凉遇见李亨。他详细介绍了情况，劝李亨去灵武五次，请李亨当皇帝。七月，李亨称帝，为唐肃宗，以定策之功授裴冕为中书侍郎，同中书门下平章事。此时玄宗还不知道肃宗称帝，在成都遥授肃宗为天下兵马元帅，并以裴冕为王子左妃子。八月，苏宗即位的消息传到蜀地。
裴冕天生忠诚勤奋，全心全意为公众服务，颇受欢迎。他建议出卖官方头衔和僧侣最后通牒，以积累资金和充当军费。然而，在具体操作过程中，他强迫他人以法律法规购买，这使得销售价格非常低，引起了时人的批评。德国两年（757年），苏宗抵达凤翔县，免去裴冕首相的职务，改为尚书右仆射。两京收复后，裴冕被授予冀国公，500户。
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历任要职
乾元元年(758年)，唐肃宗封回可汗为英武可汗，以宁国公主为幼女和亲，并要求裴冕将公主送到边境。乾元二年(759年)，裴冕改为御史大夫、成都尹、剑南西川节度使，剑南道观察使，后回复右仆射。
宝应元年(762年)，唐肃宗因病去世。唐代宗继位，将肃宗埋在建陵，裴冕为山陵使。当时宦官李辅国因为立功被崇拜为宰相，权倾朝野。裴冕想依附李辅国，所以他推荐他心中的书舍人刘璇为山陵使判。刘璇被判罪后，裴冕也被贬为施州刺史，改为理州刺史。
广德二年(764年)，唐代宗征召裴冕回朝，授予尚书左仆射、御史医生、充东都河南江南淮南转运使。永泰元年(765年)，裴冕与右仆射郭英怡、王子少傅裴遵庆、王子少保白志贞、王子詹事臧希让、左散骑常侍畅璀等13人一起被任命为集贤院。
晚年复相
大历四年(769年)11月，首相杜鸿渐病逝。当时，元载负责朝政。因为裴冕对自己有旧恩，年纪大了，病了，容易控制，他推荐他继任首相。裴冕被崇拜为左仆射，同中书门下平章，东都留守，河南江淮副元帅。他入朝谢恩，跪下后站不起来。元载把它扶起来，代表它赞美。
同年12月(770年1月)，裴冕病逝，终年67岁。此时，他担任首相还不到一个月。唐代宗废朝三日，追太尉。元和四年(809年)，唐宪宗将裴冕的精神位置放入寺庙，与韩国公苗晋卿一起享受肃宗。
主要成就
裴冕最重要的功绩是在灵武劝进，以唐肃宗为帝。
唐肃宗到达灵武后，裴冕、杜鸿渐、崔奕等人劝进道：“皇帝放弃了首都，南奔蜀地，江山社姬应该归属。现在天意人心都在殿下，你不能违背。如果你犹豫不决，就会失去人民的心，然后大事就去了。苏宗拒绝说：“我南下平叛，再接皇帝回京，继续做我的王子，跟随皇帝，这不好吗？你为什么要这么做？裴冕还劝道：“殿下居太子之位二十年，现在是为皇帝分忧的时候了。而且随从的士兵都是关中人，日夜思念归乡，一旦离散，恐怕很难重聚。殿下继位，还可以抚慰士兵，让他们看到回家的希望。"他五次劝说，肃宗继位称帝。
轶事典故
裴冕爱财重利，甚至到了不顾宰相大致的地步。他兼领多项使职，得知自己月薪2000多贯，竟喜形成色，炫耀不已。
裴冕天生奢华，喜欢香车华服。家里只有几十匹名字值100块钱。每次宴会朋友，宴会都很好吃，客人连菜名都叫不出来。他还做了自己的头巾，形状新颖，争相效仿，叫“仆人射样”。
唐朝宰相裴冕人物生活简介，裴冕天生豪华香车华服