勤学经史，沉雅清峻。初为开封县尉，颇有政绩。到德元年，拜监察御史 ，辅助唐肃宗光复，拜太常少卿。被李辅国排挤，出任汾州刺史，迁河南尹，转江西观察使 。性情淡泊，居官廉洁。唐代宗即位，拜京兆尹，御史大夫，政尚简肃。被宦官鱼朝恩排斥，担任岭南节度使，镇压叛乱，协调外贸。大历十年(775年)，拜任工部尚书，封国公。作为永平军的节度使，素有德望。转汴宋节度使，大破田悦，拜检校左仆射，同平章事。
淮西叛辰李希烈攻克汴州四年(783年)唐德宗建中， 入为检校司徒，同平章事，表请辞官，以太子太师致仕。贞元四年(788年)，病逝，终年72岁，册赠太傅，贞称贞。
人物生平
早期事迹
李勉是郑王李元懿的曾孙，父亲李择言历任四州刺史，封安德郡公，以严格干练著称。
李勉从小就经常读经史。成年后，他安静、优雅、正直、严肃。他崇尚道家思想，上升到开封县尉。当时，世界已经平坦了很长一段时间。汴州（今河南开封）是水陆交通的主要道路。住宅很复杂，最难治理。李勉任职时，他与县长卢成轨等人享有俘虏邪恶和揭露邪恶事物的声誉。
到德元年(756年)，李勉和唐肃宗一起前往灵州(今宁夏灵武)，被任命为监督皇家历史。当时朝廷崇尚武功，大部分勋臣依靠恩宠，不懂礼仪。将军管崇思坐在朝廷上，谈笑风生，被李勉弹劾拘留。唐肃宗赦免了管崇思，叹了口气:“我有李勉，才知道朝廷的尊严。”于是他被提拔为司膳外郎。
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到德国两年（757年），关东诸将派遣100多名战俘，全部处死。李勉建议：“罪魁祸首还没有消灭，战争影响了大多数国家，许多人参与其中。当他们得知陛下登基时，他们都想改变主意。现在，如果他们杀死了所有这些被俘的人，他们将迫使那些跟随叛乱的人继续混乱。”苏宗立即命令赦免战俘。
历任要职
郭子仪收复长安后，李勉历任重要官职，逐渐晋升为河南少尹，先后担任河东节度使王思礼、朔方河东都统李国贞的行军司马，不久又担任梁州都督、山南西道观察使。
宝应元年(762年)，羌族、奴拉等联军入侵梁州(今陕西汉中)，李勉守不住城市，被召回朝廷担任大理寺少卿。然而，苏宗一直重视他的正直，并将他提拔为太常少卿。
后来，苏宗准备重用李勉，但李勉拒绝阿附权宦官李辅国，并被贬出朝廷。他曾担任汾州刺史、郭州刺史、京兆尹、检校右妃子、御史中成、首都观察使、河南尹、江南西道观察使。767年(大历二年)，李勉入朝，拜京兆尹、御史医生。
大历四年(769年)，李勉被任命为广州刺史和岭南节度观察使。当时番禺叛军首领冯崇道、桂州叛军朱济时等。被困了几年，占领了十几个州。李勉上任后，派将军李观与荣州刺史王红共同征讨，杀死他们，最终平定五岭。
节度永平
大历八年(773年)，李勉担任工部尚书，封国公。不久，永平军的节度使令狐彰死亡。临终前，上表建议李勉接替自己，唐代宗遂任命李勉为节度使。李勉在永平军工作了八年，以德为本，不威而治。关东诸藩镇非常尊敬他。
大历十一年(776年)，汴宋留下后，田神玉去世，李勉还担任汴州刺史和汴宋节度使。汴州将军李灵曜勾结魏博节度使田承思，起兵反叛。田承思派侄子田悦帮忙。李勉、淮西节度使李忠臣、河阳节度使马迅出兵征讨，打破田悦，部长杜如江生擒李灵曜。
后来，李忠臣代李勉守卫汴州，李勉回镇。14年（779年），李忠臣因贪婪和虐待被下属驱逐。李勉加了汴宋节度使，并将治所迁往汴州。不久，唐德宗继位，加李勉为检察部官员办事，并在同一中学办事。建中第一年（780年），李勉加了检察院的左仆射击，任命河南汴宋滑亳河阳等道路。
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兵败汴州
建中四年(783年)，李希烈反叛，围攻襄城。朝廷派李勉和神策军将领刘德信出兵救援。李勉上表示:“贼军用精兵围攻襄城，许州(今河南许昌)一定是空的。最好直接捣毁许州，襄州的围攻可以解决。”在朝廷回复之前，唐汉臣和刘德信被任命部门攻击许州。
当第二个将军离许州几十里时，他们接到了朝廷的圣旨，责怪他们违反圣旨出兵，所以他们不得不回去。结果，他们在霸涧被敌人袭击，所有的重型武器都丢失了。唐汉臣逃到汴州，刘德信逃到汝州。李勉担心东都危急，派了4000兵马帮忙。他被敌人切断，不允许回去。
同年12月，李希烈亲自带兵围攻汴州。李勉闭城坚守。由于几个月的援军到来，他不得不集中全部力量突破，东奔宋州(今河南商丘)。不久，李希烈攻占汴州。
兴元元元年(784年)，李勉要求辞去统一职务，朝廷将他召回检察官徒平的官位。李勉回到朝廷后，穿着白色衣服向朝廷请罪，得到了德宗的赦免。李勉感到羞愧。从那以后，他只是在位，不敢再有任何建议了。
晚年生活
贞元元元年(785年)，唐德宗想用新州司马卢齐作为礼州刺史。袁高认为卢齐奸邪败政，贬官不足以抵制犯罪，拒绝发布诏书。德宗又问宰相:“让卢齐成为小州刺史，可以吗？”李勉说:“陛下打算给他一份官方工作，即使他被允许成为大州刺史，也只会让全世界的人失望。”德宗随后任命卢齐为礼州停车，
后来，德宗问李勉：“大家都说卢琦是邪恶的。我怎么不知道呢！你知道他的罪行吗？”李勉回答说：“世界知道卢琦是邪恶的，但陛下不知道。这就是他的邪恶。”人们称赞李勉诚实，但德宗逐渐疏远了他。
贞元二年(786年)，李勉罢相，加封为太子太师(一作太子太保)。788年(贞元四年)，李勉病逝，终年72岁。
李勉:唐代宰相性情淡泊，居官廉洁