以门阴入仕，担任县令。唐中宗李显即位后，因事免官。光宅元年(684年)，他跟随哥哥英国公徐敬业，以匡扶唐中宗的名义发动扬州兵变。他被武则天派遣的左玉千卫将军李孝义攻击，战败后离开，最终伤害了将军王那。
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人物生平
被贬扬州
唐高宗朝，门阴入仕，担任县令。
弘道元年(683)，唐高宗李治去世，李显即位。第二年，改元嗣圣，武则天以太后临朝称制，很快就废除了李显，立豫王李旦为帝，武则天掌握了全部权力。
今年，徐敬猷和哥哥徐敬业、唐之奇、长安主薄罗宾王、詹事司直杜求仁因事被判罪。徐敬业被降职为柳州司马，李敬猷被免职，唐之奇被降职为瓜苍令，罗宾王被降职为临海城，杜求仁被降职为易县令。杜求仁是杜正伦的侄子。魏思温曾任御史，再次被罢免。他们都聚集在扬州，对失去官职感到不满，于是阴谋作乱，以挽救和恢复庐陵王位为借口。
随兄叛乱
魏思温充当谋主，指示他的党羽监督御史，薛仲璋要求奉命出使江都，然后让雍州人魏超向薛仲璋报告，说“扬州长史陈敬之阴谋造反”。薛仲璋逮捕陈敬之入狱。几天后，李敬业坐驿车到达，假装是扬州司马来任，说:“奉太后的秘密旨意，因为高州酋长冯子猷谋反，要发兵讨伐。于是开府库，命令扬州士曹参军李宗臣到铸钱厂，驱赶囚徒、工匠送他们盔甲。将陈敬之斩首监狱；录事参军孙处行抗拒，也被斩首示众，扬州官员再也不敢反抗。于是征发了一州兵马，又用李显的年号嗣圣元年。
徐敬业设立了三个政府部门：第一个叫匡复府，第二个叫英国公府，第三个叫扬州大都督府。李敬业自称匡复府将领，领导扬州大都督。任命唐志奇、杜求仁为左右历史，李宗臣、薛仲璋为左右司马，魏思温为军师，罗宾王为记室。十多天来，他们聚集了10多万士兵。
李敬业找到了一个看起来像已故王子李贤的人，欺骗大家说：“李贤没有死。他逃到了这个城市。他命令我们开始军队。”于是他为命令世界服务。楚州司马李崇福率领下属三县响应李敬业。只有盱眙人刘行举占领县城，拒绝服从命令。李敬业派将军尉迟昭进攻盱眙。武则天下诏任命刘行为游击将军，任命弟弟刘行为楚州刺史。
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武则天任命左玉千卫大将军李孝义为扬州道大总管，领兵30万，任命将军李知十、马敬臣为副职，讨伐叛军。
武则天追捕李敬业、李敬猷祖父李绩、父亲李震官职封爵，挖墓砍棺，恢复本姓徐氏。
大战江南
李孝逸进入临淮，偏将雷仁智与李敬业交战失败，李孝逸因此害怕，守兵不动。殿中侍御史魏元忠对李孝义说：“天下安危，此举。天下太平已久，一旦听说疯狂凶猛的人，全神贯注地侧着耳朵等待他们的灭亡。现在军队已经很长时间没有停留了，远近的人都很失望。如果朝廷任命其他将领取代你，你有什么理由逃避徘徊和观望的罪行呢！李孝逸这才领军前进。马敬臣进攻，杀尉迟昭于都凉山。
十一月辛亥，武则天任命左鹰扬将军黑齿常为江南道大总管，讨伐叛军。
魏超拥兵占都凉山，唐军将军都说:“魏超凭险守卫自己。我们的士兵不能施展勇气，骑兵也不能展示奔驰；而且穷寇死战强攻，士卒伤亡大。最好分兵围困。军队直接指向江都，颠覆了他们的巢穴。支度使薛克杨说：“韦超虽然有险要，但兵不多。现在多留兵围困，前军分散，少留兵终究是后患。最好先攻他。只要进攻能攻都凉山，淮阴和高邮的敌人就会在风中瓦解！魏元忠要求先进攻徐敬猷，诸将说：“不如先进攻李敬业，李敬业一失败，徐敬猷就不战而擒。若进攻徐敬猷，则李敬业发兵救他，我们将腹背受敌。魏元忠说：“不对。敌人的精兵集中在下阿，他们仓卒聚集在一起，利在一场决战中，万一我军失败，大事将无法挽回！徐敬猷出身赌徒，不熟悉军事，兵力单薄，军心容易动摇，军队强迫，可以立即攻击。虽然徐敬业想救他，但从距离计算来看已经太晚了。我军摧毁徐敬猷，乘胜而进，虽有韩信、白起也无法抗拒。现在不先攻击弱者而急于攻击强者，不是上策。李孝义听从他的意见，带兵进攻韦超，韦超在黑夜中逃跑；徐敬猷进攻，徐敬猷独自逃跑。
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兵败身死
庚申，李敬业统兵在阿溪下固守。后军总管苏孝祥晚上带领5000人，先用小样渡过溪水发起进攻，结果兵败身亡，士卒涉水时淹死了一半以上。左豹韬卫果毅渔阳人成三朗被李敬业俘虏，唐之奇欺骗他的部众说：“这就是李孝义！成三朗准备斩首，大喊：“我是果毅成三郎，不是李将军。官方军队已经大量到达，你们的复亡就在眼前。我死后，我的妻子和孩子遭受了荣耀。你死后，你的妻子和孩子被归化为奴隶，你最终不如我。他终于被斩首了。
李孝义等军队陆续到达，多次战争失败。魏元忠和行军管记刘知柔说：“现在是顺风，芦迪干燥，是火攻的好机会。他们坚决要求决战。李敬业布阵已久，士卒多累观望，战阵无法整理；李孝逸进攻，乘风纵火，李敬业大败，斩首7000级，淹死无数人。李敬业等轻装骑马逃到江都，带着妻子和孩子去润州，准备从海路逃到高丽；李孝义入兵驻江都，分别派将领追赶李敬业。B丑(18日)，徐敬业等到达海陵地界，被大风阻止。将王那相砍下李敬业、徐敬猷、罗宾王的首级，向官军投降。余党唐之奇、魏思温被捕斩首后，首级被送往神都，扬、润、楚三州之乱彻底平定。
徐敬猷:唐朝大臣，随兄弟徐敬业发动扬州兵变